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基于[4+1]、[2+2]或[3+2]反应构建杂环的新方法研究

批准号21202011 学科分类新试剂与新反应 ( B010301 )
项目负责人缪春宝 负责人职称副教授 依托单位常州大学
资助金额25.00
万元
项目类别青年科学基金项目 研究期限2013 年 01 月 01 日 至
2015 年 12 月 31 日
中文主题词碘;高价碘;四元杂环;自由基;
英文主题词Iodine;Hypervalent Iodine;Four-Membered Heterocycle;Radical;

摘要

中文摘要 本课题旨在研究基于烯酮类化合物三种新的[4+1]、[2+2]或[3+2]型选择性成环反应。(1)α,β-不饱和酮与活泼亚甲基化合物在金属氧化剂存在下发生[4+1]型自由基反应,研究反应的选择性,明确反应的机理,提供一种有效的二氢呋喃环衍生物合成方法。(2)通过α,β-不饱和酮与活泼亚甲基化合物的加成产物在碘存在下利用碱调控反应的选择性,建立高立体选择性合成取代环丙烷、氧杂环丁烷的有效方法。通过改变底物结构,探索在碘作用下由取代丙二酸酯与α,β-不饱和酮通过[2+2]反应构建氮杂环丁烷、硫杂环丁烷的可能性。(3)探索在碘作用下通过[3+2]反应构建含氧、氮或硫的五元杂环的新方法。
英文摘要 We aim to study three types of novel [4+1], [2+2] or [3+2] selective cyclization reactions based on the enones compounds in this project. (1) [4+1] radical reactions of α, β-unsaturated ketones with active methylene compounds in the presence of metal oxidants, investigating the reaction selectivity, mechanism and providing a novel method for constructing dihydrofuran skeleton. (2) Controlling the selective conversion of the Michael adducts of malonates with enones in the presence of iodine using adaptive base and establishing an effective method for synthesizing cyclopropane, oxetane, and α-hydroxylmalonate derivatives. Investigating the possibility of constructing new azetidines and thietanes skeleton through iodine-mediated [2+2] reaction by changing the structure of malonates. (3) Exploring a new method to construct the five-membered heterocycles containing the oxygen, nitrogen or sulfur atom through [3+2] reactions.
结题摘要 I2作为一种廉价、易得、稳定的试剂在有机转化中有着重要的应用。我们在该研究中主要围绕单质碘在氧、氮杂大张力四元杂环中的应用以及碘试剂引发产生的碳、氮自由基在有机合成中的应用展开。(1)通过一锅法由丙二酸酯、氨基取代丙二酸酯、脲基取代丙二酸酯与烯酮在碘/碱作用下实现了大张力的氧杂环丁烷、氮杂环丁烷、2,4-二氧代-1,3二氮杂双环[3.2.0]庚烷(烯)化合物的简便合成;(2)开发了β-二羰基化合物在I2催化下的α-羟基化方法,该法只需要空气中的氧气作为唯一氧化剂而且不需要金属参与;(3)开发了通过各类胺化合物在高价碘/I2体系下引发产生的氮自由基与富勒烯的加成反应制备一系列富勒烯并含氮杂环衍生物的新方法。

成果

序号 标题 类型 作者
1 A MILD AND CONVENIENT ONE-POT SYNTHESIS OF 4,6-DIARYL3-AMINOISOXAZOLO[3,4-b]PYRIDINES 期刊 Dong, Chun-Ping|Yang, Hai-Tao|Meng, Qi|Sun, Xiao-Qiang|
2 CuCl2-Mediated Reaction of [60]Fullerene with Amines in the Presence or Absence of Dimethyl Acetylenedicarboxylate: Preparation of Fulleropyrroline or Aziridinofullerene Derivatives 期刊 Wang, Yan-Hong|Yang, Yang|Sun, Xiao-Qiang|Miao, Chun-Bao|
3 PhI(OAc)(2)/I-2-mediated [3+2] reaction of [60]fullerene with amides for the preparation of fullerooxazoles 期刊 Dong, Chun-Ping|Yang, Yang|Sun, Xiao-Qiang|Miao, Chun-Bao|
4 I-2-Catalyzed Direct alpha-Hydroxylation of beta-Dicarbonyl Compounds with Atmospheric Oxygen under Photoirradiation 期刊 Xing, Meng-Lei|Lu, Xin-Wei|Sun, Xiao-Qiang|Yang, Hai-Tao|
5 Highly Stereoselective, One-Pot Synthesis of Azetidines and 2,4-Dioxo-1,3-diazabicyclo[3.2.0] Compounds Mediated by I-2 期刊 Ren, Wen-Long|Meng, Qi|Sun, Xiao-Qiang|Yang, Hai-Tao|

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