当前位置:科学网首页 > 基金首页 > 新型双核Cu(I)原子转移自由基聚合催化剂的合成、结构、性能及作用机理研究

国家自然科学基金项目查询

新型双核Cu(I)原子转移自由基聚合催化剂的合成、结构、性能及作用机理研究

批准号50463001 学科分类材料的设计与制备 ( E030701 )
项目负责人甘欣 负责人职称研究员 依托单位云南师范大学
资助金额24.00
万元
项目类别地区科学基金项目 研究期限2005 年 01 月 01 日 至
2007 年 12 月 31 日
中文主题词一价铜;双核催化剂;原子转移自由基聚合;合成与结构;催化机理
英文主题词

摘要

中文摘要 通过新颖的构思、独特的设计合成多种氮氮单键或碳碳双键两端分别连有吡啶和萘啶的新型多吡啶,或同时含有配位原子氧的有机共轭配体;继而和一价铜以及空间效应与电子效应不同、单齿或双齿的有机磷配体进行分子自组装合成存在配位不饱和位置,分子呈反式构型,分别以两个铜原子为中心,具有近似平面三角或四面体几何构形、扭曲程度较大的双核原子转移自由基聚合(ATRP)催化剂;确定其晶体结构;系统地研究它们的光、热、化学和物理性质;以苯乙烯和丙烯腈作研究对象,研究催化剂结构与催化活性的关系;在晶体结构数据,基态、激发态光谱研究的基础上,从理论上探讨配体空间效应、中心体配位数与构性关系的规律性。项目涉及研究内容在探索ATRP铜催化作用机制中是一种新的跨越,将会有新的发现、新的突破。项目的研究对解决先前催化剂的不稳定性、产物带有二价铜蓝色,探索该类催化材料原子或原子团转移过程,并与实际应用相结合具有重要科学意义。
英文摘要
结题摘要 设计和合成了6-(4-羟基苯基)-2,2`-联吡啶、6-(4-甲氧基苯基)-2,2`-联吡啶和6-(4-二乙氧基磷酰基甲基)苯基-2,2`-联吡啶配体以及它们的单核或多核Cu(I)和Pt(II)配合物,并通过X-射线单晶衍射分析确定了它们的晶体结构。光物理性质研究表明分子内的光诱导电子转移猝灭了这些配合物的发光。通过控制CuBr和双(二苯基膦)甲烷(dppm)或双(二环己基膦)甲烷(dcpm)的物质量比,得到了空间构性不同的单核和多核的原子转移自由基聚合(ATRP)催化剂。以苯乙烯和丙烯腈作研究对象,系统地研究了催化剂结构与催化活性的关系。在晶体结构数据,基态、激发态光谱研究的基础上,我们发现了两类新型含双齿磷配体的催化体系,该催化体系可用来催化苯乙烯的ATRP反应。并从理论上探讨配体空间效应、中心体配位数与构性关系的规律性。项目涉及研究内容在探索ATRP铜催化作用机制中是一种新的发现、新的突破。项目的研究对解决先前催化剂的不稳定性、产物带有二价铜蓝色,探索该类催化材料原子或原子团转移过程,并与实际应用相结合具有重要科学意义。

成果

序号 标题 类型 作者
1 多核铜(I)配合物光谱和可逆光诱 会议 甘欣
2 含有混合配体的四核铜(I)配合物 会议 甘欣
3 Synthesis and spectroscopic pr 期刊 J. F. Zhang, X. Gan
4 Unprecedented 1D mixed-metal p 期刊 Q. Y. Cao, X. Gan
5 Synthesis, Structures and Phot 期刊 X. Gan, W. F Fu, Y. Y. Lin

关于我们| 网站声明| 服务条款| 联系方式| RSS| 中国科学报社 京ICP备14006957 京公网安备110402500057号
Copyright @ 2007- 中国科学报社 All Rights Reserved
地址:北京市海淀区中关村南一条乙三号   电话:010-62580783